La Salle Rousseau a été inaugurée en 1982. Elle retrace principalement le séjour de Rousseau dans la Principauté depuis son arrivée à Môtiers, le 10 juillet 1762 jusqu’à son départ précipité pour l’île de Saint-Pierre, le 8 septembre 1765. Les périodes antérieures et postérieures sont évoquées plus brièvement à l’aide de quelques gravures (Mme de Warens, Montmorency....), de correspondances (Voltaire, Diderot, d’Alembert), de manuscrits (Lettre sur le désastre de Lisbonne.

Le séjour neuchâtelois est divisé en grandes sections : exil en Suisse, le Val-de-Travers, les amies et les amis (en particulier Pierre-Alexandre DuPeyrou, grâce auquel ces archives Rousseau sont parvenues à la Bibliothèque en 1795), la botanique, les correspondants, la musique.

On peut admirer les manuscrits les plus célèbres, le premier manuscrit des Confessions, celui des Rêveries, du Dictionnaire de musique, de l’Essai sur l’origine des langues, de nombreux volumes de bouillons ou copies de lettres, de la correspondance, avec les éditions originales de Rousseau et de nombreux portraits et gravures de l’époque.